jats:titleAbstract</jats:title>jats:pDie überwältigende Konkurrenz durch Wasserstoff/Sauerstoff‐Entwicklungsreaktionen und die geringe Löslichkeit von Njats:sub2</jats:sub> in wässrigen Systemen beeinträchtigen die Selektivität und Aktivität bei der Stickstofffixierungsreaktion. Hier entwerfen wir eine aerob‐hydrophobe Janus‐Struktur, indem wir eine fluorierte Modifikation auf porösen Kohlenstoff‐Nanofasern einführen, die in teilweise karbonisierte Eisen‐Heterokontakte (Fejats:sub3</jats:sub>C/Fe@PCNF‐F) eingebettet sind. Die Simulationen zeigen, dass die Janus‐Struktur die interne Fejats:sub3</jats:sub>C/Fe@PCNF‐F vor Wassereindringung schützen und einen Njats:sub2</jats:sub>‐Molekül‐konzentrierenden Effekt verleihen kann. Dadurch werden konkurrierende Reaktionen unterdrückt und die Massentransferbeschränkungen überwunden, um einen robusten “quasi‐fest‐gasförmigen” Mikrobereich um die Katalysatoroberfläche herum zu bilden. In diesem Proof‐of‐Concept‐System zeigt Fejats:sub3</jats:sub>C/Fe@PCNF‐F eine hervorragende elektrokatalytische Leistung für die Stickstofffixierung (NHjats:sub3</jats:sub>‐Ausbeute von bis zu 29.2 μg hjats:sup−1</jats:sup> mgjats:sup−1</jats:sup>jats:subKat.</jats:sub> und faradayscher Wirkungsgrad (FE) von bis zu 27.8 % im NRR; NOjats:sub3</jats:sub>jats:sup−</jats:sup> Ausbeute bis zu 15.7 μg hjats:sup−1</jats:sup> mgjats:sup−1</jats:sup>jats:subKat.</jats:sub> und FE bis zu 3.4 % in NOR).</jats:p>